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技术知识

国产聚丙烯酰胺絮凝剂的应用和卫生标准

时间:2022-08-01 09:27:26

聚丙烯酰胺絮凝剂处理黄河水系高浊度水己有十余年历史,经过较长时期的试验和生产运行,证实有较大的经济技术效果。 

但有关使用聚丙烯酰胺絮凝剂处理高浊度水时的水质卫生标准,产品质量控制要求和在给排水其它领域及食品卫生等行业中,使用情况却较少研究和报道,尤其是水质卫生标准和产品质量要求,自开始使用以来一直有较大的分歧意见。为了全面、系统地掌握聚丙烯酰胺的毒理性质,确定水质卫生指标中聚丙烯酰胺较大容许量,兰州地区曾组织了聚丙烯酞胺絮凝剂毒理试验协作组,进行了动物急、慢性毒理试验,并在1977年1月召开了聚丙烯酰胺絮凝剂毒理鉴定会。此后,兰州医学院又继续进行聚丙烯酰胺致癌,致畸和诱变性的动物试验,此项工作已在1981年完成,取得良好的效果。 

一、聚丙烯酰胺絮凝剂的使用范围和效果 

国产的聚丙烯酰胺絮凝剂现有干燥品和透明胶状物两种。干燥品为白色粉剂,含聚丙烯酰胺80%以上,但目前产量较少。在我国大量使用的是透明胶体、含聚丙烯酰胺8-9%,其中含有少量的丙烯酰胺单体。

单体含量范围以千重计为13-%,以商品重量计为0.08-0.27%。 

聚丙烯酰胺是一种分离和沉淀水溶液中悬浮性粒子的高效絮凝剂。在酸性、中性、碱性体系,甚至于高浓度电解质中均有显著的效果。因此,广泛应用于给水和废水处理、污泥处理、食品工业、选矿、 造纸、化工及石油开采,酸洗铀矿等方面。 

现把聚丙烯酰胺絮凝剂在给排水工艺和食品工业中,使用的概况分述如下:

1、高浊度水处理:聚丙烯酰胺全年平均投加量一般为0.015-1.5毫克/升。当原水含泥量为10-40公斤/米3时,投加量为1-2毫克/升,当原水含泥量为40-200公斤/米3时,投加量为2-10毫克/升。 

2、低浊度水处理:苏州市自来水公司使用聚丙烯酰胺作为助凝剂,处理太湖水系的高藻,低浊水, 取得良好的经济、技术效果。兰州市自来水公司使用聚丙烯酰胺混凝剂处理黄河水,可使出水浊度保持在50度以下(一般在30度左右)。其药剂费用仅为在相同情况下使用的铁、铝混凝剂费用的50%。

3、污泥处理 :根据美国、日本和国内资料介绍,利用聚丙烯酰胺为絮凝脱水剂,对给水处理和某些污水处理工艺中产生的污泥,在湿式造粒机中进行脱水有显著的作用,可提高效率、降低动力消耗和劳动强度。

经过聚丙烯酰胺保护后的钢筋混凝土,能阻止海水渗到混凝土孔隙内,防止钢结构腐蚀,延长海水中建筑物使用年限。

4、制糖工业:根据1961-1964年国际糖业文摘报道,国外已在制糖工业中,使用聚丙烯酰胺来提高产量、降低处理成本取得良好的效果。我国从1964年起,在广东省大、中型糖厂也开始使用聚丙烯酰胺絮凝剂, 投量为3-6毫克/升,取得和国外报道同样的效果。

5、酿酒工业:根据苏联文献报道,乌克兰使用聚丙烯酰胺作为高级香滨酒的澄清剂取得较好的效果。当投加0.5-1毫克/升聚丙烯酰胺时,不但加速澄清过程,而且可改善酒的香味、颜色和组成。对酵母菌的生长,也无不良影响。 

6、固态酶的制备:根据西德文献介绍,固态酶在轻工业上应用是一种很有前途的新技术。利用聚丙烯酰胺可把价值昂贵的溶解性酶,在不影响原有活性的基础上,转化为固态葡萄糖淀粉酶、丙种球蛋 白酶、血浆蛋白酶、胰蛋白酶和食糜胰蛋白酶等。

7、制取长效药剂:据南德文献介绍,将大约0.1-1%的聚丙烯酰胺和3%低粘度的藻酸盐混合,再将所需的有效药剂渗合,搅拌均匀便制成长效药。 此种药剂经口服后,在胃中慢慢地放出有效药份,以便达到长效的目的。 

二、聚丙烯酰胺的毒理性能和卫生标准 

国产聚丙烯酰胺的动物毒理实验,自1968年开始,直至1981年结束。主要实验项目由兰州医学院承担内容有急性和慢性毒理实验、药物代谢实验、动物致癌实验,以及致畸和致突变实验。

动物毒性实验使用的商品聚丙烯酰胺含聚丙烯酰胺8%,属非离子型的聚合电解质,分子量约150万,其中单体聚丙烯酰胺含量为2.65%(以千重计)。 

实验动物主要用大白鼠和小白鼠,及家兔、鱼、类和狗等。

1、急性动物实验采用灌胃给药。小白鼠或大 白鼠一次灌胃剂量高达4-7.5克/公斤(动物体重)未引起动物死亡、亦未出现中毒症状。说明聚丙烯酰胺急性中毒剂量很高。

2、慢性动物毒理试验,把实验动物分为三个实验组(即高剂量组、中剂量组、低剂量组)和一个对照组分别喂养一年。给药方式是将聚丙烯酰胺溶于饮用水中,由实验动物自由摄取不同浓度的剂量、 对照组实动物饮用自来水。大白鼠一年慢性毒理实验结果为:饮水中聚丙烯酰胺浓度为80毫克/升(日平均摄入量为6.8毫克/公斤),大白鼠体重、生化检查和病理检查,均未发现有害影响。饮水 中浓度为400毫克/升(日平均摄入量为36.2毫克/公斤),大白鼠体重和生化检查未见异常,但部分大白鼠出现后肢无力,坐骨神经和甲状腺出现病变。饮水中浓度为1600毫克/升(日平均摄入量为152毫克/公斤),大白鼠生长发育迟缓、体重降低、部分大白鼠出现后肢无力、坐骨神经、甲状腺、肝和肾出现病变。根据慢性毒理实验结果,聚丙烯酰胺对大白鼠的无作用剂量为每日6.8毫克/公斤,毒性作用剂量为每日36.2毫克/公斤。 

3、动物致畸实验结果:将开始妊娠的老鼠按体重分为实验组和对照组,于妊娠第七天开始喂食聚丙烯酰胺,至第二十天制作切片标本时结束。实验结果,当每日摄入聚丙烯酰胺为80-160毫克/公斤, 孕鼠体重、胚胎发育、仔鼠体重、身长、尾长、骨骼及内脏形态均未见异常。骨骼细胞染色体崎变率也未见异常。

4、动物致癌实验结果:

大白鼠致癌实验进行两年,分为两个实验组和一个对照组,给药方式是将聚丙烯酰胺溶于饮水中,由动物自由摄取。饮水中聚丙烯酰胺浓度为64-320毫克/升,日平均摄入量为5.76-29毫克/公斤,各内脏器官病理检查结果,癌症发生率与阴性对照组相比,未见明显增加。

用单位聚丙烯酰胺进行动物毒理实验,则发现明显中毒症状,其中毒剂量和聚丙烯酰胺中单体含量相似。目前国际上对水处理中使用聚合电解质的问题,逐渐引起重视,并提出管理措施,规定卫生标准。如美国批谁使用的聚丙烯酰胺最大容许浓度为1毫克/升,规定的条件是产品质量应符合质量标准要求。英国规定聚丙烯酰胺的投加量平均不得超过0.5毫克/升,最大投加量不得超过1毫克/升。苏联生活饮用水修订标准(全苏标准2874一73)规定饮用水中聚丙烯酰胺剩余量不得超过2毫克/升,捷克规定聚丙烯酰胺的投加量为0.5毫克/升。但苏联和捷克均未规定产品的单体含量。 

现在国际上对水处理中聚丙烯酰胺的卫生标准有两种:一种是规定最大容许投加量(如英国),但不考虑聚丙烯酰胺在水处理中的去除因素;另一种是规定生活饮用水中最大容许浓度(如苏联)。经过国内外多数次试验资料证明,聚丙烯酰胺在水处理过程中,聚合体绝大部分随同泥沙一起被去除,而单体几乎全部留在常规水处理工艺的出水中。从毒理实验资料分析,聚丙烯酰胺的毒性主要是单体丙烯酞胺所致。因此,规定聚丙烯酰胺的最大容许投加量的优点,是可以保证饮用水中聚丙烯酰胺单体不超过安全范围,缺点是不便于卫生监督。规定饮用水中最大容许浓度的优点是便于卫生监督,但是其缺点是饮用水中聚丙烯酰胺浓度将随产品中单体含量而变动。

上述两种标准都未规定单体的容许浓度。既然聚丙烯酰胺的毒性主要是由其中的单体所造成,因此,为保证安全,必须同时规定饮用水中单体丙烯酰胺的最大容许浓度。

根据国产聚丙烯酰胺及其单体毒理实验结果以及我国实际应用情况,并参考其它国家的卫生标准。

拟订的具体数值如下:“在生活饮用水中,聚丙烯酰胺最高容许浓度,经常使用时为1毫克/升,非经常使用时为2毫克/升”。为了进一步控制聚丙烯酰胺的产品质量要求,还制定了单位丙烯酰胺在生活饮用水中的最高容许浓度:“经常使用时为0.01毫克/升,非经常使用时为0.1毫克/升”。经常使用指每年使用时间超过1个月,不超过1个月为非经常使用。

上述卫生标准其科学数据是比较充分和严格的,在一般情况下是可以达到的。但在少数情况下,例如,含砂量超过100公斤/米3的高浊度水处理中,聚丙烯酰胺的投加量可能超过以上标准,只可用降低产品中丙烯酰胺单体含量的办法来解决。因为聚丙烯酰胺的毒性主要是单体所致。如降低了单体含量,就可提高投加量。